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      硫化劑的硫化原理

      2021-09-04 05:46:22  1920 次瀏覽

      催化劑器內干法硫化是在加氫裂化的加熱、反應、換熱、冷卻、高壓分離、循環氫壓縮機及物流管線構成的高壓循環回路內進行的。其程序包括:用經過加熱爐加熱的循環氫,按的循環氫流率和要求的升溫速度加熱催化劑,并按嚴格控制的流率將硫化劑(DMDS)注入到反應加熱爐的入口,用硫化劑在氫氣存在的條件下分解生成的H2S硫化催化劑。 催化劑預硫化時,在反應器內會發生下述兩個主要反應:

      (1)硫化劑(DMDS)首先和氫氣反應,產生硫化氫和甲烷,此反應為放熱反應。該反應一般發生在精制反應器R101的入口處,反應速度較快。

      (2)氧化態的催化劑活性組分(氧化鎳、氧化鉬等)和硫化氫反應變成硫化態的催化劑活性組分,該反應是放熱反應,發生在反應器內的各個催化劑床層上。預硫化時出現的溫升現象即是此反應所致。

      (3)根據上述化學反應方程式及催化劑中活性金屬組分含量可計算出單位催化劑硫化完全所需硫化劑的理論量和生成水理論量。

      硫化過程中還可能有不希望發生的副反應:氧化態的催化劑活性組分(氧化鎳、氧化鉬、氧化鎢)被氫氣還原,生成金屬單質和水,這會極大損害催化劑的活性。該反應危害極大,應盡量避免發生。這個副反應在有氫氣存在,無硫化氫的條件下,溫度越高(大于230℃),越容易發生。

      硫化過程主要經過230℃和370℃兩次恒溫階段。硫化完成程度,一般以全程硫化劑加人量達到催化劑按金屬計算理論硫含量的120%為準。恒溫時問可通過測定反應器出口硫化氫濃度來確定。在230℃恒溫前必須要求硫化氫完全穿透催化劑床層(以循環氫中開始出現大量硫化氫為標志)。硫化終溫度一般為360℃-370℃。事實上,在每一個溫度下都有一個平衡極限值,即使再延長硫化時間,硫含量也不再增加,溫度達300℃以上時硫化反應速度已經很快,可以達到硫化完全。

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